来自荷兰皇家博物馆、法国国家科学研究中心、欧洲同步辐射设施、阿姆斯特丹大学和安特卫普大学的科学家们在伦勃朗的《守夜人》中发现了罕见的甲酸铅。这一绘画研究中的首次发现为人们提供了对17世纪绘画技术和艺术品保护历史的新认识。这些发现发表在《Angewandte Chemie - International Edition》杂志上。

伦勃朗的标志性杰作《守夜人》目前被收藏在荷兰阿姆斯特丹的Rijksmuseum。这幅完成于1642年的画作在2019年经历了有史以来最大的研究和保护项目，即所谓的守夜行动。一个国际研究小组在这个项目中研究了绘画材料的化学反应和老化。

通过结构成像在伦勃朗-凡-赖恩（1606-1669）的《守夜人》（1642）的一个区域获得的结晶相分布。资料来源：安特卫普X射线成像和光谱研究小组--比利时安特卫普大学

科学家团队结合多尺度成像方法，以便对伦勃朗在《守夜人》中使用的材料进行化学研究。安特卫普大学（比利时）开发的X射线扫描仪器直接应用于画作，而从画作上取下的微小碎片则在ESRF、欧洲同步辐射（法国）和PETRA-III设施（德国）用同步辐射微型X射线探头进行研究。这两种类型的分析揭示了一种意外的有机金属化合物的存在：甲酸铅。

这种化合物以前从未在历史绘画中被检测到。"在绘画中，甲酸铅只在2020年被报道过一次，但这是在模型画中（模拟画，新颜料）。而在那里，令人惊讶的是：我们不仅发现了甲酸铅，而且在没有铅颜料的地方也发现了它们：白色、黄色。我们认为它们可能消失得很快，这就是为什么直到现在才在古老的大师画作中检测到它们。"超分子和大分子光物理和光化学（PPSM）实验室（CNRS/ENS Paris-Saclay）的CNRS研究员、该论文的第一作者Victor Gonzalez解释道。

Ida Fazlić，ESRF的博士生和共同作者，在欧洲同步加速器对微小绘画样本进行的实验中。资料来源：ESRF / Stef Candé

那为什么这个人没有消失呢？对于Rijksmuseum的科学主管和阿姆斯特丹大学（荷兰）的教授Katrien Keune来说，这一发现是更好地了解伦勃朗的关键。在"守夜行动"中，我们专注于伦勃朗的绘画技术、画作的状况以及我们如何为子孙后代最好地保存它。甲酸铅为我们提供了宝贵的新线索，让我们了解伦勃朗可能使用的铅基油画颜料和过去保存处理的油基清漆的潜在影响，以及历史油画的复杂化学成分。"

这种化合物的来源是什么？它能否提供有关伦勃朗工作室配方的信息，或阐明活跃在旧油漆层中的化学机制？为了回答这些问题，科学家们研究了从《守夜人》中提取的碎片和在实验室中模拟画家的配方而准备的模型样本。

他们假设伦勃朗使用了一种含有溶解的氧化铅（PbO litharge）的有机介质（亚麻籽油）来增强其溶解性。ESRF的科学家Marine Cotte解释说："由于ESRF这个世界上最亮的同步辐射光源的独特分析性能，我们可以在微米级的范围内绘制甲酸盐的存在，并随着时间的推移跟踪其形成。这些化合物在微观尺度上的空间组织和它们形成的动态使研究人员有可能对它们在旧油漆层中原地结晶的化学条件提出新的假设。"

安特卫普大学教授Koen Janssens解释说："除了提供有关伦勃朗绘画技术的信息外，这项研究还为历史上的颜料的反应性开辟了新的途径，因此也为遗产的保护开辟了途径。"

研究小组的下一步是进一步研究这些甲酸盐的来源，看看它们是否也可能来自于过去的修复处理。